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Publications

Structural proof of a [C–F–C]+ fluoronium cation

Wissenschaftlerinnen und Wissenschaftler der Freien Universität Berlin sowie der Johns Hopkins University aus den USA haben erstmalig die Struktur eines organischen Fluoroniums aufgeklärt. In diesen bisher als „unmöglich“ angesehenen positiv geladenen Molekülen sitzt ein Fluoratom symmetrisch zwischen zwei Kohlenstoffzentren. Für das elektronegativste und schwer zu polarisierende Element Fluor hatte man bisher in ähnlichen Verbindungen die Existenz eines schnell äquilibrierenden klassischen, asymmetrischen Carbokations vorhergesagt, obwohl spektroskopische Studien erst kürzlich Hinweise auf eine symmetrische Anordnung des Fluoratoms geliefert hatten. Den Forscherinnen und Forschern vom Institut für Chemie und Biochemie der Freien Universität sowie den beteiligten Wissenschaftlern der Johns Hopkins University ist es nun erstmals gelungen, die Kristallstruktur eines symmetrischen [C–F–C]+-Fluoroniumkations zweifelsfrei zu belegen.

Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX

The concept of formal oxidation states is fundamental to our understanding of general chemistry and is enshrined in the periodic table that groups elements principally by atomic number and electron configuration. The preparation and characterization of compounds containing elements with unusual oxidation states is of therefore of great interest to inorganic chemists. The highest experimentally known formal oxidation state of any chemical element is currently VIII. Here, the authors report the formation and infrared photodissociation spectroscopic identification of the iridium tetroxide cation, [IrO4]+, in which the iridium centre has a formal oxidation state of IX, the highest oxidation state known so far.