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N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Photoenolization/Diels-Alder Reaction of Acid Fluorides

N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Photoenolization Diels-Alder Reaction of Acid Fluorides

N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Photoenolization Diels-Alder Reaction of Acid Fluorides
Image Credit: The Authors

A. Mavroskoufis, K. Rajes, P. Golz, A. Agrawal, V. Ruß, J. P. Götze, M. N. Hopkinson* – 2020

Die Kombination aus Lichtaktivierung und N-hetero-cyclischer Carben (NHC)-Organokatalyse ermöglichte eine UVA-lichtvermittelte photochemische Umwandlung von Säurefluoriden, die zuvor nur mit aromatischen Aldehyden und Ketonen beobachtet wurde. Stöchiometrische Studien und TD-DFT-Berechnungen stützen einen Mechanismus, der die Photoaktivierung eines ortho-Toluoyl-azolium-Intermediats beinhaltet, welches unter UVA-Strahlung eine „ketonartige“ photochemische Reaktivität aufweist. Mithilfe dieses Photo-NHC-Katalyseansatzes wurde ein neuer Photoenolisierungs-Diels-Alder (PEDA)-Prozess entwickelt, der zu verschiedenen Isochroman-1-on-Derivaten führte.

The combination of light activation and N-heterocyclic carbene (NHC) organocatalysis has enabled acid fluoride substrates to engage in a UVA light-mediated photochemical transformation previously observed only with aromatic aldehydes and ketones. Stoichiometric studies and TD-DFT calculations support a mechanism involving the photoactivation of an ortho-toluoyl azolium intermediate, which exhibits “ketone-like” photochemical reactivity under UVA irradiation. Using this photo-NHC catalysis approach, a novel photoenolization Diels-Alder (PEDA) process was developed leading to diverse isochroman-1-one derivatives.

Title
31. N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Photoenolization/Diels-Alder Reaction of Acid Fluorides
Author
A. Mavroskoufis, K. Rajes, P. Golz, A. Agrawal, V. Ruß, J. P. Götze, M. N. Hopkinson*
Publisher
Angewandte Chemie International Edition
Date
2020
Identifier
DOI: 10.1002/anie.201914456 (English); 10.1002/ange.201914456 (Deutsch)
Citation
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 3190-3194; Angew. Chem. 2020, 132, 3216-3220